这个问题和无边框什么的没有任何关系.
只要让应用程序启动时的窗体中心位置在辅显示器上,就可以实现了.(一定要注意是窗体的中心点)
需要注意主显示器的左上角坐标为0,0
如果辅显示器是在主显示器左边,则X坐标为负数;如果是在右边X坐标大于主显示器的分辨率横坐标最大值.

这个是个简单例子,你可以试试
        private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
        {
            this.FormBorderStyle = FormBorderStyle.None;
            this.WindowState = FormWindowState.Maximized;
        }

        private void button2_Click(object sender, EventArgs e)
        {
            MessageBox.Show(this.Left.ToString()+ ”    ” + this.Top.ToString());
        }

private   void   FullScreen()   //全屏   
  {   
  SizeMode   =   2;   
  FormBorderStyle   =   FormBorderStyle.None;   
  Left   =   Top   =   0;   
  Width   =   Screen.PrimaryScreen.Bounds.Width;   
  Height   =   Screen.PrimaryScreen.Bounds.Height;   
  BringToFront();   
  }   
    
  private   void   FullWorkSpace()   //充满工作区  
  {   
  SizeMode   =   1;   
  FormBorderStyle   =   FormBorderStyle.Sizable;   
  Left   =   Top   =   0;   
  Width   =   Screen.PrimaryScreen.WorkingArea.Width;   
  Height   =   Screen.PrimaryScreen.WorkingArea.Height;   
  BringToFront();   
  } 

问题解决，2楼正解。
form.Left = Screen.PrimaryScreen.Bounds.Width;

引用 3 楼 awin66 的回复:

问题解决，2楼正解。
form.Left = Screen.PrimaryScreen.Bounds.Width;

2楼正解你才给6分！